Десс-Мартин периодинан

Описание

Десс-Мартин периодинан (Dess-Martin periodinane, DMP, реагент Мартина) — гипервалентное соединение иода(V), 1,1,1-трис(ацетилокси)-1,1-дигидро-1,2-бензиодоксол-3(1H)-он. CAS 87413-09-0, химическая формула C13H13IO8, молекулярный вес 424,14, точная масса 424,14. BRN 4548207, номер ЕС 200-009-0, UNII 336B74JK56. Идентификатор DSSTox: DTXSID30236335. HS code 29349990.

Класс вещества и механизм действия

Периодинан — производное 2-иодбензойной кислоты (через промежуточный продукт IBX), полученное ацетилированием. Реагент мягкого и селективного окисления: превращает первичные спирты в альдегиды, а вторичные — в кетоны в близких к нейтральным условиях, не затрагивая при этом многие другие функциональные группы молекулы субстрата, что делает его популярным окислителем в многостадийном полном синтезе природных соединений.

Основные атрибуты

• Характеристики PSA: 105,20000; XLogP3: 1,95370

Физико-химические характеристики

• Внешний вид: жидкость от бесцветной до светло-жёлтого цвета
• Плотность: 1,369 г/мл при 25 °C
• Температура плавления: 134 °C
• Температура кипения: 40 °C
• Температура вспышки: >221 °F
• Растворимость: растворим в хлороформе, ацетоне, ацетонитриле и метиленхлориде; слабо растворим в эфире и гексане
• Условия хранения: 0–6 °C

Применение и назначение

Стандартный лабораторный реактив органического синтеза для селективного окисления первичных спиртов до альдегидов и вторичных спиртов до кетонов; в отличие от многих других окислителей не приводит к переокислению альдегидов до карбоновых кислот. Широко применяется в тонком органическом синтезе, включая полный синтез сложных природных соединений и фармацевтических интермедиатов, благодаря мягким условиям реакции и совместимости с чувствительными функциональными группами.

Информация по технике безопасности

• Категория опасности: 5.1
• Транспортные коды: ООН 1593, 6.1/PG 3; WGK Германия: 3
• Код класса опасности: 22-36/37/38-40-8-20/21/22-44
• Инструкции по технике безопасности: 26-36-36/37-24/25-23-17-45-36/37/39
• Метки: Xn, O, Xi
• Примечание об опасности: вредный/светочувствительный
• Меры предосторожности: P220, P261, P280, P305+P351+P338
• Указания по опасности: H272 — может усилить возгорание (окислитель); H302+H312+H332 — вреден при проглатывании, попадании на кожу и вдыхании; H315 — вызывает раздражение кожи; H319 — вызывает сильное раздражение глаз; H335 — может вызывать раздражение дыхательных путей

Хранение и транспортировка

Хранить при 0–6 °C в герметичной таре, защищённой от света и влаги — реагент светочувствителен и склонен к разложению при неправильном хранении. Как окислитель, хранить отдельно от горючих материалов и восстановителей. Классификация СГС: H272 (10,42%) — может усилить возгорание, окислитель [опасные окисляющие жидкости; окисляющие твёрдые вещества], меры предосторожности P210, P220, P221, P261, P264, P270, P271, P280, P301+P312, P302+P352, P304+P312, P304+P340, P305+P351+P338, P312, P321, P322, P330, P332+P313, P337+P313, P362, P363, P370+P378, P403+P233, P405 и P501; агрегированная информация подана 48 компаниями из 6 уведомлений для Реестра C&L ECHA.

Преимущества метода

По сравнению с классическими окислителями на основе хрома (реагент Джонса, PCC) десс-мартин периодинан не требует работы с токсичными соединениями хрома(VI), реагирует в мягких, практически нейтральных условиях при комнатной температуре и обеспечивает высокую хемоселективность, что особенно ценно на поздних стадиях многостадийного синтеза сложных молекул с множеством чувствительных функциональных групп.