Пентабромфосфоран

Общая характеристика

Пентабромфосфоран (пентабромид фосфора, PBr5) — неорганическая соль-галогенид фосфора в высшей степени окисления. В твёрдом состоянии существует в ионной форме PBr4⁺Br⁻, в газовой фазе диссоциирует на трибромид фосфора и бром. Жёлтое кристаллическое вещество, токсичное и вызывающее коррозию; поставляется в герметичных контейнерах. Сильно раздражает кожу и глаза. Назначение — производство других химических продуктов.

Идентификация

• CAS №: 7789-69-7
• Химическая формула: Br5P
• Номер ЕС: 232-186-6
• UNII: 3D9WIS0BQW
• Номер ООН: 2691
• BRN: 3903332
• Идентификатор DSSTox: DTXSID6064874
• Код ТН ВЭД (HS): 28129000

Физико-химические показатели

• Молекулярная масса: 430,49
• Точная масса: 430,49
• Внешний вид: жёлтые твёрдые кристаллы
• Плотность: 3,610
• Температура плавления: 105–107 °C (с разложением)
• Температура кипения: 105–107 °C
• Температура вспышки: 105–107 °C
• Растворимость в воде: вступает в реакцию с водой
• PSA: 0
• XLogP3: 5,0892

Области применения

• бромирующий агент: перевод карбоновых кислот в бромангидриды — основная реакция, ради которой продукт применяют в органическом синтезе
• перевод фенолов и вторичных спиртов в соответствующие бромиды, получение алкилбромидов
• производство промежуточных продуктов для фармацевтической промышленности
• выпуск бромированных специальных химикатов

Реакция с водой и совместимость

Реактивная группа — кислоты сильные неокисляющие, с предупреждением «реагирующий с водой». Вещество образует пары в воздухе и разлагается в воде или влажном воздухе с выделением едких паров бромистого водорода [Merck, 11-е изд., 1989]. Реакция с водой протекает интенсивно: при попадании химиката в избыток воды (не менее чем пятикратный) половина максимального теоретического выхода газообразного HBr достигается за 0,29 минуты («Разработка таблицы начальной изоляции и защитных расстояний для Руководства по реагированию на чрезвычайные ситуации 2008 года», ANL/DIS-09-2, Д. Ф. Браун, Х. М. Хартманн, В. А. Фриман, В. Д. Хейни, Аргоннская национальная лаборатория, Аргонн, Иллинойс, июнь 2009). Контакт с водой или паром приводит к интенсивному гидролизу с образованием токсичных и коррозийных паров фосфорилбромида. При нагревании до разложения выделяются токсичные пары бромида и оксидов фосфора [Льюис, 3-е изд., 1993, с. 1033].

Безопасность и транспортировка

• Указания по опасности: H314 — вызывает сильные ожоги кожи и повреждение глаз
• Категория опасности: 8; транспортный код ООН 2691, класс 8, группа упаковки II
• Уровень упаковки: II
• Метки: C
• WGK Германия: 3
• Код класса опасности: 14-34; инструкции по технике безопасности: 26-36/37/39-45
• Меры предосторожности: P280, P305+P351+P338, P310
• Классификация СГС: сигнальное слово «Опасность», H314 (100 %); перечень фраз P260, P264, P280, P301+P330+P331, P303+P361+P353, P304+P340, P305+P351+P338, P310, P321, P363, P405, P501. Основание: агрегированные данные 43 компаний по 2 уведомлениям в реестр C&L ECHA

Пожар, разлив, средства защиты

Руководство ERG 137 (вещества, реагирующие с водой, вызывающие коррозию): за исключением уксусного ангидрида (ООН 1715), материалы этой группы могут гореть, но ни один не воспламеняется легко; они способны поджечь горючие материалы — дерево, бумагу, масло, одежду. Реакция с водой иногда протекает бурно с выделением коррозийных и токсичных газов и стоков; горючие или токсичные газы скапливаются в закрытых помещениях — подвалах, резервуарах, цистернах. Контакт с металлами может дать легковоспламеняющийся водород. Контейнеры взрываются при нагревании или загрязнении водой; вещество может перевозиться в расплавленном виде (ERG, 2016). Тушение: если материал не горит, воду на него не подавать. Небольшой пожар — сухой химикат или CO2, контейнеры вывести из зоны, если это безопасно. Крупный пожар — залить зону большим количеством воды, сбивая пары водяным туманом; при недостатке воды сбивать только пары. При возгорании цистерн охлаждать ёмкости водой до тушения, не допуская попадания воды внутрь; при усилении звука предохранительных устройств или изменении цвета резервуара немедленно отойти (ERG, 2016). Изоляция: разлив или утечку изолировать не менее чем на 50 метров (150 футов) для жидкостей и 25 метров (75 футов) для твёрдых веществ; при утечке использовать таблицу ERG 1 «Начальные расстояния изоляции и защитного действия» для UN/NA 2691; при пожаре, затронувшем цистерну, железнодорожный вагон или автоцистерну, — изоляция и эвакуация на 800 метров (1/2 мили) во всех направлениях (ERG, 2016). Разлив без пожара: применять полностью герметичную парозащитную одежду, не касаться повреждённых контейнеров и материала без защиты, остановить утечку при отсутствии риска, снижать концентрацию паров водяным разбрызгиванием, но не подавать воду в место утечки или внутрь контейнера; горючие материалы держать в стороне. Небольшое разливание засыпают сухой землёй, сухим песком или другим негорючим материалом и накрывают пластиковым листом для защиты от дождя и растекания; собирают чистым неискрящим инструментом в неплотно закрытые пластиковые контейнеры. Попадание в водотоки, канализацию, подвалы и закрытые помещения не допускается (ERG, 2016). Средства защиты: автономный дыхательный аппарат с положительным давлением (SCBA) и химзащитная одежда, специально рекомендованная производителем; боевая одежда пожарного даёт ограниченную защиту только при пожаре и неэффективна при прямом контакте с веществом (ERG, 2016).