Бис (пентаметилциклопентадиенил) диметилцирконий

Описание

Бис(пентаметилциклопентадиенил)диметилцирконий (Cp*2Zr(CH3)2) — металлоорганическое соединение циркония(IV), в котором вместо хлоридных лигандов декаметилцирконоцена находятся две метильные группы. Такие диалкильные цирконоцены — ключевые предшественники каталитически активных катионных частиц: при взаимодействии с сильными Льюис-кислотами (боратами, боранами) одна метильная группа отщепляется с образованием координационно ненасыщенного катиона [Cp*2ZrCH3]+, который и служит активным центром полимеризации олефинов.

Идентификация

• CAS №: 67108-80-9
• Химическая формула: C22H36Zr
• Английское название: Bis(pentamethylcyclopentadienyl)dimethylzirconium
• Молекулярный вес: 391,75
• Точная масса: 390,18600
• XLogP3: 7,11160

Физико-химические свойства

• Внешний вид: кристалл от белого до не совсем белого цвета
• Температура плавления: 205–207 °C (с разложением, по литературным данным)
• Температура кипения: 170,2 °C при 760 мм рт. ст.
• Температура вспышки: 195 °F (90,6 °C)

Область применения

Прекурсор металлоценовых катализаторов полимеризации олефинов: после активации боратными или боранными активаторами (например, трис(пентафторфенил)бораном) образует высокоактивный катионный центр для координационной полимеризации этилена и пропилена. В академической химии соединение и его катионные производные — классические модельные объекты для изучения реакций сигма-связевого метатезиса и активации C–H связей у ранних переходных металлов, поскольку электронно-ненасыщенный катионный цирконоценовый центр способен активировать алканы и ароматические соединения. Такую химию, начатую в работах по «безкокатализаторной» активации метильных цирконоценов ионными боратами (например, [PhNMe2H][B(C6F5)4]) и нейтральными боранами (B(C6F5)3), рассматривают как модельную систему для изучения ионных металлоценовых катализаторов, в отличие от классических систем Циглера — Натта на основе хлоридных металлоценов и метилалюмоксана.

Хранение и обращение

Диалкильные цирконоцены исключительно чувствительны к воздуху и влаге и склонны к термическому разложению при нагревании выше температуры плавления. Хранить в инертной атмосфере (аргон или азот), в герметичной таре, в сухом прохладном помещении; работу вести с использованием шленковской техники или в перчаточном боксе. Прямого контакта с кожей и вдыхания пыли следует избегать, как и при работе с любыми металлоорганическими соединениями переходных металлов. По термической стабильности и чувствительности к воздуху соединение сопоставимо с родственными декаметильными металлоценами циркония, титана и рутения, отличаясь от них наличием реакционноспособных метильных, а не хлоридных лигандов. Получают соединение алкилированием декаметилцирконоцендихлорида метиллитием или метилмагнийбромидом — реакция замещает оба атома хлора на метильные группы, давая продукт, готовый к дальнейшей активации боратными или боранными сокатализаторами.